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低场核磁研究橡胶玻璃化转变温度
点击次数:70 发布时间:2022-11-07

低场核磁研究橡胶玻璃化转变温度

什么是玻璃化转变温度?

玻璃化转变温度Tg是材料的一个重要特性参数,材料的许多特性都在玻璃化转变温度附近发生急剧的变化。以玻璃为例,在玻璃化转变温度,由于玻璃的结构发生变化,玻璃的许多物理性能如热容、密度、热膨胀系数、电导率等都在该温度范围发生急剧变化。

根据玻璃化转变温度可以准确制定玻璃的热处理温度制度。对高聚物而言,它是高聚物从玻璃态转变为高弹态的温度,在玻璃化转变温度时,高聚物的比热容、热膨胀系数、粘度、折光率、自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变。

低场核磁研究橡胶玻璃化转变温度

橡胶玻璃化转变的影响因素

由于玻璃化转变是与分子运动有关的现象,而分子运动又和分子结构有着密切关系,所以分子链的柔顺性、分子间作用力以及共聚、共混、增塑等都是影响高聚物Tg的重要内因。

此外,外界条件如作用力、作用力速率,升(阵)温速度等也是值得注意的影响因索。

在玻璃化转变温度以上,高聚物表现出弹性;在玻璃化转变温度以下,高聚物表现出脆性,在用作塑料、橡胶、合成纤维等时必须加以考虑。如聚氯乙烯的玻璃化温度是80℃。但是,他不是制品工作温度的上限。比如,橡胶的工作温度必须在玻璃化温度以上,否则就失去高弹性。

低场核磁研究橡胶玻璃化转变温度的基本原理:

NMR是一种通过测定活性原子核的弛豫特性来描述分子运动特性的技术。用NMR测定玻璃化转变温度是基于弛豫时间(T1、T2)可以衡量玻璃化转变时分子链段运动的急剧变化。与上述方法相比,NMR对所测食品样品没有限制,对样品亦不具破坏性,灵敏度高,能够快速、实时、荃方位、定量的研究样品。

低场核磁研究橡胶玻璃化转变温度

玻璃化转变是指非晶态的高聚物(包括晶态高聚物中的非晶体部分)从玻璃态到高弹态的转变或者从高弹态到玻璃态的转变。许多研究人员已经接受食品也是聚合物这一观点并将其作为聚合物体系进行分析,聚合物玻璃化转变的基础是分子运动,聚合物由玻璃态转变为橡胶态时,含有质子的基团运动频率增加,这些变化可由弛豫时间T1和T2来衡量。

当聚合物处于玻璃态时,T2不随温度而变,表现出刚性晶格的性质,玻璃化转变后,突破刚性晶格的限制,T2随温度升高而增大。绘制T2-温度曲线,T2转折点所对应的温度即玻璃化转变温度Tg。

低场核磁研究橡胶玻璃化转变温度

T2-温度曲线和T1-温度曲线都是由两条近似直线的不同斜率的直线部分组成,这两条直线的交点就看作为相转变点,所对应的温度就是相转变温度,即我们所要测定的Tg。对于“U"曲线,其最底点,即为相转变点,所对应温度为Tg。

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